塑料軟管出口歐（ōu）盟標準—淺談環保增塑劑

  關於出口到歐洲市場的塑（sù）料軟管，必（bì）須達到53種（zhǒng）有害物質（zhì）濃度≤0.1%，所有的（de）增塑（sù）劑必須用不含鄰苯二甲酸酯類的環保增塑劑，其它必（bì）須用不含各種重金屬的原料，生產工藝十分（fèn）嚴格，少不注意，檢測難以通過。

  知識導讀

  什麽是（shì）DOP?

  中文名稱：鄰苯二甲酸二辛脂，簡稱DOP, 英（yīng）美叫DEHP。

  鄰（lín）苯二甲酸二辛酯是重要的（de）通用型（xíng）增塑劑，主要用於聚氯乙烯樹（shù）脂的加工，還（hái）可（kě）用於化（huà）纖樹脂、醋酸樹脂、ABS樹脂及橡膠等高聚物的（de）加工，也可用於造漆、染料、分散劑等。

  通用級DOP：用於塑料、橡膠、油漆及乳化劑等工業中。用其增（zēng）塑的PVC 可用於製造人造革、農用薄膜、包裝材料、電纜等。

  電氣級DOP：具有通用級DOP的全（quán）部性能外，還具有很好的電絕緣（yuán）性能，主要用於生產電線和電。

  食品（pǐn）級DOP：主要用於（yú）生產食品包裝材料。

  醫用級DOP：主要用於生產醫療衛生製品，如一次性醫療器具及醫用包裝（zhuāng）材料等。

  DOP的應用

  增塑（sù）劑是世界產量和消費量（liàng）的塑料助（zhù）劑之一。近年來，我國已成為亞洲地區增塑（sù）劑生產量和消費（fèi）多的國家。隨著世界各國環保意識的提高，醫藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料製品對主增塑劑（jì）DOP等提出了更高的純度及衛生（shēng）要求。但目前國內企業生產的主增塑劑在許多（duō）性能上特別是衛生、低毒性等都（dōu）難以滿足環保的要求（qiú）。歐盟和（hé）俄羅斯先後從中國進口（kǒu）的塑料玩具中發現原產於中國的一（yī）些塑料玩具中（zhōng）發現含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一鄰苯二甲酸二（èr）異壬酯（zhǐ）(DINP)和鄰苯二（èr）甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。

  長期以來增塑劑主要以鄰（lín）苯類產品為主，但隨著DOP在食品、醫藥工（gōng）業上的應用越來越，人們對（duì）它的（de）毒性也越（yuè）來越重視。有人發現，當人們（men）輸入在聚氯乙（yǐ）烯塑料袋內貯存的血液後，在人體內，特別（bié）在肺部內發現有DOP產品（pǐn）存（cún）在。

  1982年（nián）權（quán）威的美（měi）國國家研究所對DOP的致性進行了生物鑒定，其結（jié）論是：DOP是大（dà）鼠和小鼠的致物，能使齧類動物的肝髒致。於是，關（guān）於DOP的毒性引起了全球的注意。盡管是否會使（shǐ）人致的說法到目（mù）前仍爭論（lùn）不休，但由於其存（cún）在（zài）潛在（zài）的致嫌疑（yí），各國都采取了相應的措施。美國環境保護總局根據國家研究所的研究結果，已經停止了6種新的鄰苯二甲酸酯類工業的生產，DOP隻（zhī）限於在高水含（hán）量的食品包裝使用，肉類包裝必須使用（yòng）其它無（wú）毒增塑劑產品來替代;瑞士（shì）已決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國在（zài）與人（rén）體衛生、食品相關的（de）所有塑料製品中禁止（zhǐ）加入DOP;日本在醫療器械相關產品中禁止加入DOP，於在工業塑料製品中應（yīng）用（yòng）。

  根據歐美日韓等國的研究結果和頒（bān）布的標（biāo）準（zhǔn），DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如歐洲食品安全機構EFSA規定，在人體內DEHA濃度達0.3毫克/千克以上被認為是不安全的，而DEHP的濃度達到0.05毫克/千克以上就被認為是不安全的。DOA、DOP目前均為在國內聚（jù）氯（lǜ）乙烯食品保鮮膜應用的增塑劑品種。而DOP是用量的增塑劑品種，而且大量用於食品包裝產品中。我國PVC保鮮膜中允許使用的10個（gè）主（zhǔ）增（zēng）塑（sù）劑中（zhōng），個是己二酸二辛酸(即DEHA，簡稱DOA)，後麵的三個（gè）為鄰苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它們的毒性都相對大於DEHA。由於DOA生產成（chéng）本較高，所（suǒ）以國內PVC保鮮膜的生產企業（yè）絕大部分用DOP、DBP為主增塑劑，這樣生產出來的保鮮膜，尤其是用在含脂肪較高的肉類製品上，或者用它包裹食品在微波爐中（zhōng）加熱時，其增塑劑遷移入被包食物的機會將更多，對人類健康造成潛在的危（wēi）害性。但是，用在蔬（shū）菜，特別在食用前或製作食品前要進行清洗的品種上（shàng），相對就安全些。

  我國列DOP為可用於食（shí）品包裝的增塑劑品種之一

  盡管國際上對於DOP是否致到目前仍爭（zhēng）論不休，但對DOP存在潛在的致危險，國際上（shàng）已（yǐ）開始采取相（xiàng）應的措施，限製DOP的使用範圍。美國環境保護總局（jú）根據國家研（yán）究所的研究結果，已經停止了6種鄰苯二甲酸脂類的工業生產;瑞（ruì）士決定在（zài）兒童玩具中（zhōng）禁止使用DOP;德國已在與人體、衛（wèi）生食（shí）品相關的（de）所有塑料製（zhì）品中禁止使用DOP;在日本，DOP作為塑料助劑於（yú）在工（gōng）業塑料製品中應用。目前，全（quán）球已加快了無毒增塑劑產（chǎn）品（pǐn）的（de）研發，特（tè）別加快了衛生要求高的塑料製品（pǐn）基礎應用研（yán）究。而在我（wǒ）國，已被國外淘汰的DOP等增塑劑還（hái）大有（yǒu）市場（chǎng），而且增塑劑生產企業對於無毒新型增塑劑的開發和推廣並沒（méi）有引起足夠關注。國（guó）內市場上80%的增塑劑都是DOP、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)等增塑劑，價格低廉是關鍵的因素。國家（jiā）標準《食品（pǐn）容器、包裝材料用助（zhù）劑使川衛生（shēng）標準》也把DOP列為可用於食品包裝的增塑劑（jì）品種之一（yī）。

  同濟大學（xué）檢測結果表明，用塑料（liào）桶裝食用油（yóu），食用油中會溶（róng）進對人體有害（hài）的增塑劑。同濟大學基礎醫學院曆曙光（guāng）教授（shòu）領導的科研小組分別采集了市（shì）場上不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆（dòu）色拉油、調和油、花（huā）生油，以及市場上銷售的散裝豆油、某快餐店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機收集的冷（lěng）凝油等檢測樣品。科研小組對這些樣品進行測（cè）定後發（fā）現，幾乎所有品（pǐn）牌的塑料桶裝食用油中（zhōng），都含有鄰苯二甲酸二酯(DBP)和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。這兩種增塑劑是塑料工業中經常使用的酞（tài）酸酯類（lèi）增塑（sù）劑，而（ér）未使用塑料容器盛（shèng）裝的散裝豆油和固體（tǐ）起酥油中（zhōng），幾乎不含增塑劑。由此推斷，食用油中檢出（chū）的增塑（sù）劑，主要來源於其塑料容器。目前，我國千千萬萬家庭一（yī）日三餐吃（chī）的油，大部（bù）分（fèn）是從（cóng）市場上購買的塑料桶裝（zhuāng）食用油。然（rán）而目（mù）前國家標準中並沒有將增塑劑列入食用油檢驗（yàn）的理化指標中，而且也沒有對增塑劑的含量（liàng）作出規定和要求。由（yóu）於我國相關標準（zhǔn）滯後，這其實隻是（shì）增塑劑汙染的“冰山一角”。增塑劑使用（yòng）範圍之廣，汙染麵積之大，影響人數之多，比農藥、DDT等有過之而無不及。

  環保增塑劑的類型與（yǔ）應用（yòng）

  檸檬酸酯類

  檸（níng）檬酸酯類產品作為一種新型綠色環保塑料（liào）增塑劑，無毒無味，可替代（dài）鄰苯（běn）二甲酸酯類傳統增塑劑，用於食品及醫藥儀器（qì）包裝（zhuāng）、化妝（zhuāng）品、日用品（pǐn）、玩具、品等領（lǐng）域，同時也是重要的化工中間體。其中乙酰檸（níng）檬酸酯（zhǐ）性能更為優越，用（yòng）途更廣，不是（shì）無毒無味的綠（lǜ）色塑料增塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩定劑、薄膜與（yǔ）金屬粘合的（de）改良劑，其粘（zhān）合物長時間浸（jìn）泡於水中仍具有很強的粘合力。

  美國、歐盟等發達國家已先（xiān）後出台規定，允許檸檬酸（suān）酯類產品（pǐn）作為兒童玩具、衛生用品、醫療器械、人造革等（děng）與人體密切相關產品且衛生要求較（jiào）高（gāo）的塑料助劑之一。我國在上世紀90年（nián）代中期開始研究開發檸（níng）檬酸酯。

  生物降解塑料用（yòng）增塑劑（jì）

  英國（guó）部分資助的一個項目成功開發出一種生物降解塑料用增塑劑（jì），用於薄（báo）膜和其他（tā）軟包裝用（yòng）聚乳酸(PLA)中，可大幅改善PLA的力學性能（néng）。該項（xiàng）目得到英國可持續發展技術（shù）啟動計（jì）劃的支持，它使常（cháng）規硬（yìng）PLA的柔性得以改進，其延伸度可從原來的5%提高到320%。這類增塑劑（jì）可被生物（wù）降解，它（tā）們在產品中的用量為助劑的（de）10%～20%。這種改性劑基於PLA與聚乙（yǐ）烯乙二醇之間生成的嵌段共聚物。經（jīng）過改性（xìng）的PLA可在混合（hé）料中在20天～25天消失。目前（qián），該類助劑已（yǐ）實現工業化規（guī）模生產。促進（jìn）我國增塑劑健康發展。

  歐美日韓等地推崇環保增塑劑

  當前中國外貿出（chū）口麵（miàn）臨更加嚴峻的外部環境。特別需要引起重視的是，進口國以提高檢疫標準、增（zēng）加檢測項目為手（shǒu）段，用技術貿易壁壘限製中（zhōng）國產品出口、保護本國產業的趨勢越來越明顯（xiǎn）。目（mù）前，歐美日韓等國已經（jīng）用檸檬酸酯類、環氧酸酯類等安全環保增塑劑（jì）作更新（xīn）替代產（chǎn）品（pǐn），紛紛（fēn）出台在食品包裝、醫療用品、兒童玩具（jù）等與人體接觸的製品中（zhōng）禁用DOA、DOP的標準、法規，而在我國國家標準中，還明文規定允許使用（yòng）DOA、DOP。雖然這些增塑劑品（pǐn）種是否致尚無（wú）定論，但由於我國（guó）的相關標準滯後，由此引起了國內許多塑料（liào）製品出口受阻、而含過（guò）時增塑劑的產品（pǐn）大舉入境等一係列問題，解決我國增塑劑標準滯（zhì）後問題迫在眉睫。